聚氨酯異氰酸酯與氨基的反應(yīng)

氨基（伯氨基和仲氨基）與異氰酸酯的反應(yīng)是聚氨酯制備中較為重要的反應(yīng)之一。異氰酸酯與氨基反應(yīng)生成取代脲?？傮w說(shuō)來(lái)，氨基與異氰酸酯的反應(yīng)活性較其他活性氫化合物為高。

異氰酸酯與伯胺化合物或仲胺化合物結(jié)構(gòu)所影響。強(qiáng)堿性的胺活性大。脂肪族伯胺與異氰酸酯在0～25℃就能快速反應(yīng)，生成脲類化合物。

脂肪族仲胺和芳香族伯胺與異氰酸酯反應(yīng)就比脂肪族伯胺慢。對(duì)于芳香族胺，若苯環(huán)的鄰位上有取代基，由于存在空間位阻效應(yīng)，反應(yīng)活性要比無(wú)鄰位取代基的??；鄰位吸電子取代基（如鹵素）使氨基的活性大大降低。而對(duì)位存在給電子取代基的芳胺如對(duì)甲基苯胺的活性比無(wú)取代基的活性高，這是因?yàn)樗ㄟ^(guò)苯環(huán)使得氨基的堿性增強(qiáng)，容易失去質(zhì)子。

常用的二胺化合物是活性較為緩和的芳香族二胺如3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯甲烷（MOCA）等，MOCA氨基的鄰位Cl原子的空間位阻基電子誘導(dǎo)效應(yīng)使得NH2的活性較低。表2-6為幾種芳香族二胺與端NCO聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)的凝膠時(shí)間。

鄰位位OCH3的氨基的3，3′-二甲氧基-4，4′-二氨基二苯甲烷活性比無(wú)鄰位取代基的4，4′-二氨基二苯甲烷（MDA）低，這是因?yàn)殡m然OCH3具有給電子效應(yīng)，但其空間位阻使得氨基的反應(yīng)活性降低，MOCA的活性更低，與上面分析的一致。由于聯(lián)苯基中一個(gè)苯環(huán)對(duì)另一個(gè)苯環(huán)有誘導(dǎo)效應(yīng)，所以4，4′-聯(lián)苯二胺的氨基活性比4，4′-二氨基二苯甲烷的稍低。